光化學(xué)反應儀光化學(xué)反應基本原理公式

1、引發(fā)反應產(chǎn)生激發(fā)態(tài)分子(A*) A(分子)+hv→A* 
2、A*離解產(chǎn)生新物質(zhì)(C1，C2…) A*→C1+C2+… 
3、A*與其它分子(B)反應產(chǎn)生新物質(zhì)(D1，D2…) A*+B→D1+D2+… 
4、A*失去能量回到基態(tài)而發(fā)光(熒光或磷光) A*→A+hv 
5、A*與其它化學(xué)惰性分子(M)碰撞而失去活性 A*+M→A+M′ 
反應1是引發(fā)反應，是分子或原子吸取光子形成激發(fā)態(tài)A*的反應。引發(fā)反應1所吸取的光子能量需與分子或原子的電子能差的能量相適應。物質(zhì)分子的電子能差值較大，只有遠紫外光、紫外光和可見(jiàn)光中能部分才能使價(jià)電子激發(fā)到能態(tài)。即波長(cháng)小于700 nm才有可能引發(fā)光化學(xué)反應。產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)分子活性大，可能產(chǎn)生上述2～4系列復雜反應。反應2和3是激發(fā)態(tài)分子引起的兩種化學(xué)反應形式，其中反應2于大氣中光化學(xué)反應中重要的種，激發(fā)分子離解為兩個(gè)以上的分子、原子或自由基，使大氣中的污染物發(fā)生了轉化或遷移。反應4和5是激發(fā)態(tài)分子失去能量的兩種形式，結果是回到原來(lái)的狀態(tài)。 
大氣中的N2，O2和O3能選擇性吸取太陽(yáng)輻射中的能量光子(短波輻射)而引起分子離解：N2+hv→N+N λ<120 nm、O2+hv→O+O λ<240 nm 、O3+hv→O2+O λ=220～290 nm。顯然，太陽(yáng)輻射能量部分波長(cháng)小于 290 nm的光子因被O2，O3，N2的吸取而不能到達地面。大于800 nm長(cháng)波輻射(紅外線(xiàn)部分)幾乎完全被大氣中的水蒸氣和CO2所吸取。因此只有波長(cháng) 300～800 nm的可見(jiàn)光波不被吸取，透過(guò)大氣到達地面。大氣的低層污染物NO2、SO2、烷基亞硝酸(RONO)、醛、酮和烷基過(guò)氧化物(ROOR′)等也可發(fā)生光化學(xué)反應：NO2+bv→NO·+O HNO2(HONO)+hv→NO+HO· RONO+hv→NO·+RO· CH2O+hv→H·+HCO 　ROOR′+hv→RO·+R′O· 
上述光化學(xué)反應光吸取般在 300～400 nm。這些反應與反應物光吸取特性，吸取光的波長(cháng)等因素有關(guān)。應該指出，光化學(xué)反應大多比較復雜，往往包含著(zhù)系列過(guò)程。